Acetylenu kompleksy metali przejściowych

kompleksy zawierające Qual ve ligand acetylen lub ich pochodne. Komunikacja między atomem metalu i ligandu prowadzi nakładania wolne orbitalnych metalu do wiązania

acetylenu orbitalnym (wiązaniem donor-akceptor) i napełniono D-orbitalnych metalu rozpadających

acetylenu orbitalnym (wiązanie celownika).

Koordynatorzy. Acetylen ma konfigurację cis (zniekształcony podstawniki są włączone od atomu metalu). Połączenie ESS w kompleksie jest dłuższe niż w wolnym. acetylen; Częstotliwość drgań rozciągających skoordynowanego potrójnego wiązania jest obniżana. Stopień zniekształcenia acetylenu cząsteczki skoordynowane z metalem, jest tym większa, im większy jest udział składników w celowniku metalu Bond - acetylen. Kompleksy Pt (II), Pd (II), Cu (I), Ag (I) i Au (I), wiązanie potrójne jest zniekształcony nieznacznie (kompleksy typu 1 ;. Na przykład, p-la I), kompleks metalu V grupy -VIII obecne w niższych stanach utlenienia (0 + 1), - (zasadniczo kompleksy typu 2; reprezentatywne - Ser-ly f ii.). Wartość

, m. E. różnicą częstotliwości drgań rozciągających wiązania potrójnego

C. darmo. acetylen i kompleksy, w pierwszym przypadku wynosi ok. 200cm -1 , w drugim - ok. 450 cm -1 . Acetylen może być cząsteczka koordynowana równocześnie z dwoma atomami metalu, tworząc mostek między tymi dwoma (np., klasa III). Ligand acetylenowy m. połączone z metalem. klaster.

W kompleksach dwu- i wielordzeniowych zniekształcenie skoordynowanego acetylenu jest bardziej wyraźne niż w kompleksach jednojądrzastych; Av wynosi ~ 600 cm -1 . Znane są kompleksy zawierające dwa lub więcej niezależnie koordynowanych ligandów acetylenowych; przykłady mogą służyć jako połączenie. Mo i W o wzorze ogólnym [ML (RC

CR) 3 ], gdzie L = CO lub CH, CN, Ni oraz Pd [M 4 (CO) 4 (CF 3 C

CCF 3 ) 3 ]. Koordynacja z metalem stabilizuje związek acetylenowy. , nie mogąc istnieć w wolności. warunek, na przykład. cykliczny o małym rozmiarze cyklu i dehydrobenzen. Kompleksy Pt i Pd kompozycji [M (PPh

3 ) 2 (AC)], gdzie Al tsiklogeksin lub tsiklogeptin i kompleksy Nb i Ta, przy dehydrobenzene wsp. kompleksów Cu (i), Ag (i) i Au (i), można łatwo oddzielić w oryginalnych elementów, kompleksy Pt (II), są rozkładane jedynie wysokim t-D. Z A. por. Drugiego typu naib. silne [Pt (R 3

„e) 2 (RC CR) 1 gdzie: E = P, As, a także [Co 2

(CO ) 6 (RC CR)] i [(C 5

h 5 Ni) 2 (RC CR )]; ich stabilność wzrasta wraz ze wzrostem charakteru odbierającego elektrony podstawników w ligandzie acetylenowym. Kompleksy acetylenowe są zdolne do rozpadu. transformacje. Na przykład. kompleksy Cu (I) z acetylenem i jego mono-podstawiony pod działaniem wodnego roztworu NH

3 999 lub przekształconego w wodzie. w acetylenidach RC

CCu; kompleksy Pt (0) z pewnymi dipodstawionymi acetylenami w wyniku utleniania. dodatki z acetylenidami: , gdzie X = Y = CN lub X = C1 i Y = Ph. Kompleksy acetylenowe Pt (0) i szereg innych metali przyłącza się w łagodnych warunkach do cząsteczki k-t, w szczególności HC1; Powstają na przykład pochodne winylowe. [Pt (PPh

3

), (Cl) (RC = CHR)].

Naib. jest typowy dla koordynatorów. acetyleny, cykloligomeryzacja, co prowadzi do pojawienia się nowych połączeń SPS.Udział metalu i ligandów skoordynowanych z atomem metalu (w t. H. karbonylo) prowadzi do formowania pętli z MES wiązań związków cyclopentadienone serii, chinon i innych. Powstały produkt wyodrębniono jako wolne. stan lub pozostań w kontakcie z metalem. Tak więc, pod działaniem acetylenu, jak również ogrzewanie. kompleksów [Fe 2

(CO)

6 (RC CR)] otrzymanego zhelezoorg. związki IV IV i VI. chinony. A. Ogólne metody syntezy. P.M. podstawie podstawienia acetylenu z rozkładem. ligandy, na przykład. gdzie M = Pt, Pd. Kompleksy miedzi (I), Ag (I) i Au (I), wytwarza się interakcję. na przykład acetyleny z solami metali. : CuCl + C

2

h

2 C 2 h

2 (CuCl) n Ap. Metody syntezy - łączenie acetylenów do koordynacyjnie nienasycone Comp. , np. [Pt (PPh 3 ) 2 l [(C 5 h 5 ) 2 V] z edukacja wg. [Pt (PPh 3 ) 2 (RC CR)], [(C 5 h

5 ) 2 V (RC CR)]; odzyskiwanie połączenia. metale w najwyższym stopniu utlenienia w obecności. acetylenowych: [cis-PtCI 2 (PPh

3 ) 2 ] + N 2 h 4 + RC Cr -> [Pt (PPh 3 )

2 (RG CR)]; wzajemne. acetyleny z atomami metalu. Na przykład, gdy P-nia CF 3 C

CCF 3 na Pd i Ni węgla w CH196

Chemical Encyclopedia. - M .: radziecka encyklopedia. Ed. I. L. Knunyants. 1988.