KORRINoIDY

(corrin), pr. makroheterocykliczny. Cpd. zawierający cykl korryny (wzór i). Struktura korryn jest związana z porfinami (patrz Porfiryny ). Numeracja atomów w cyklu i oznaczenie pierścieni są podane zgodnie z nomenklaturą IUPAC. Atomy C (5, 10 i 15), łączące pierścienie pirolowe, są wywoływane. mezo -tomy. Cząsteczki występujące w przyrodzie zwykle zawierają kol. podstawniki i koordynacyjnie związany atom metalu. W ten sposób praktycznie płaskim pierścieniem Corrin jest równikowej ligand i inne. Związany z ligandy atomu metalu są ułożone prostopadle do płaszczyzny obiegu (pozycja trans osiowy zajęte). naib. istotnych witamin 12 , kobamidnye koenzymy (zob. witaminy 12 ) i zsyntetyzowano z rozkładem. mikroorganizmy, k-ti i ich pochodne zawierające atom Co w środku makrocyklu (patrz Fulu II i tabela). Grupy karboksylowe w estrze. Oznaczone literami K A-G trans osiowych ligandów - symbole. R a R B , stopień utlenienia atomu metalu w cyklu - rzymskimi (np Co 1 ). Corrin pierścienia znak []. Dla niektórych K. są specjalne. oznaczenia, np. Сbl, Сby.


Przez ok. zawierające metal K. charakteryzujące się trzema rodzajami przestrzeni. izomeria: i) koordynacja izomerii aDb, np. w akcyjanokokrynoidach: 2) epimeryzacja grup propionamidowych


przy atomach C-8 i C-13; 3) zmiana konformacji pierścienia korrynowego jest nieistotna.usunięcie atomu metalu z płaszczyzny cyklu maryjnego, któremu towarzyszy zmiana w upakowaniu atomów makrocyklu. Większość z nich to wysokotopliwe kryształy (tj. Rozłożone 250-320 ° C), zabarwione na kolor fioletowy lub czerwony; dobra rozpuszczalność. w wodzie, etanolu, fenolu, gorzej w DMF, a nie w rozpuszczalności. w CHCl 3 , aceton, eter dietylowy. Pr. K. bez rozpuszczalności rozkładu. w stęż. H 2 so 4 . W widmach UV i widzialnych widma l maksimum 260-280, 340-370, 400, 520 i 550 nm. Makrocykliczny. Układ K. nie ma aromatyczności, pomimo wysokiego stopnia delokalizacji 14p elektronów układu korowego i większej wytrzymałości odpowiednich kompleksów metali. Dla K z niepodstawionym mezo -pozycje C-5 i C-15 są charakterystyczne dla elektrofagów. zastąpienie, na przykład. deuteracja, chlorowcowanie, cyjanizacja, nitrozowanie po jednym na raz lub kilka. mezo -tomy. Dla K., odizolowane od ok. źródła i zawierające Co, demetalizacja towarzyszy podziałowi lub środkom. chem. modyfikacja makrocyklu. P-metalmentacja


jest zwykle przeprowadzana w sposób syntetyczny. K. lub K., niezawierające Co, na przykład izolowane. , z mikroorganizmów z rodzaju Chromatium. Tak więc z działaniem soli disiarczkowych. metale na syntetycznym. Bromek 15-cyjano-l, 2, 2, 7, 7, 12, 12-heptametyloborowy. odpowiednie kompleksy metali, na przykład :


Kompleksy metali z Zn i Cd są mniej stabilne niż K., zawierające w cyklu metale grupy VIII. Utlenianie. -restore. transformacja K., na przykład. pod działaniem kwasu askorbinowego, prowadzi do tworzenia hydroksylowanych na atomie pochodnych C-5 zawierających dodatkowo. pierścień laktonowy (tak zwany żółty K., np. plik III). Charakterystyka wielu osób. K. są również związane z utlenianiem. -restore. transformacje Co: [Co III ] D [Co II ] D [Co 1 ].Odzyskiwanie następuje w warunkach katalitycznych. uwodornienia, jak i pod wpływem octanu Cr (III), NaBH 4 Zn w 10% P-D NH 4 Cl glikolowego do ty, tiole itp agentów . W tym przypadku forma zawierająca Co I ma nukleofilowość bardzo wysoką


i może wchodzić w reakcje z disiarczkiem. elektrofilów, tworzących organokortynoidy, które są stabilne w normalnych warunkach i zawierają wiązania s CoES. Osobliwość tych związków. polega na zdolności do rozdzielania się w sposób homolityczny. mechanizm z formowaniem Co i za darmo. rodniki i heterolity. mechanizm z utworzeniem karboanionów, karbokacji i K., zawierających odpowiednio. Co II i Co I . Wśród organokorinoidów najważniejszy biol. znaczenie mają koenzymy 5 999-deoksyadenozylo- i b-metylo-kobalaminy. Biochim. mechanizm aktywacyjny, który jest jednolity dla wszystkich koenzymów zależnych od B 12 , jest homolityczny. podział połączenia SoS. Syntezę witaminy 12 realizowane R. Woodward i A. Eschenmoser'a w 1972 Całkowity plan, opracowany przez dwie wariantów syntezy polega na kondensacji dwóch bis świątecznych „elementów rolkowych (p-nia 1) lub cztery kondensacji pierścienie pirolowe (2) z wytworzeniem związku. IV, z którego za pomocą dekompozycji. p-ia z podstawników (hydroliza grupy amidowe, grupy estrowe amonolizy i in.) i metylowania pierścień Corrin otrzymywać ditsianokobirovuyu-do (V). Interakcja. Ostatnia z 3 „- (2-izopropyloamino) fosforan 5, 6-dimetylobenzimidazol-B-D-rybofuranozydu prowadzi do cyjanokobalaminy - lek. postać witaminy B 12


. K., z wyjątkiem rozkładu. formy witaminy B 12 , w tym koenzymy ko-buforowane, są stosowane jako lec. preparaty anaboliczne. akcja. Lit. : Hill X. AO, w książce. : Biochemia nieorganiczna, trans. z angielskim. , Tom 2, M ... 1978, str. 523-98; Yurkevich A. M. , Rudakova IP, Struktura, właściwości i mechanizm działania koenzymów kobalaminy. Wyniki nauki i technologii. Ser. Chemia bioorganiczna, tom 5, Moskwa, 1985; B I2 , wyd. autor: D. Dolphin, v. 1-2, N.-Y. , 1981 A. M. Yurkevich . Encyklopedia chemiczna. - M .: radziecka encyklopedia. Ed. I. L. Knunyants. 1988.