PIRANS

Mol. m. 82, 10. Istnieją a-P. (2 H- P., plik I) i g-P. (4H-P, II).

Niepodstawiony a-P. nie podświetlone. Sv-va pewne podstawione a-P. : 2-metylo-a-P. -t. b. 106-111 0 C;

0, 907;

1, 4542; 2, 4, 6-trifenyl-a-P. -t. pl. 225 0 C.

Dla pochodnych a-P. charakteryzuje się szybką i odwracalną równowagą z cis -diene:

g-P. impotent. płynny; t. b. 84 0 C (z różnicą);

1, 4559; dobra rozpuszczalność. w etanolu, eterze dietylowym, benzenie. Jest niestabilny, rozkłada się, gdy stoi w powietrzu w temperaturze pokojowej; wprowadzenie podstawników stabilizuje cykl piranowy.

Katalityczny. uwodornienie g-P. prowadzi do tetrahydro-piranu; wzajemne. z chlorkiem trifenylo-metylu do nadchloranu pirylu:

Podczas hydrolizy w środowisku kwaśnym g-P. łatwo otworzyć cykl z utworzeniem 1,5-diketonu:

Dla g-P. Charakterystyczną cechą jest również nieproporcjonalność pod działaniem protonu i aprotycznego k-t, na przykład. :

Podstawiony a-P. otrzymać Ch. arr. wzajemne. a-pyrones z magnezem. Cpd. , np. :

g-P. zsyntetyzowano pirolizy 2-acetoksy-3, 4-digidropi zwojów (350 0 C) lub aldehydu glutarowego tsiklodsgidratatsiey pod stęż. HCl z tym ostatnim. odchlorowodorowanie. 2, 6-dichlorotetrahydropiran:

Naib. opracowali metody otrzymywania pochodnych g-P. -redukcję odpowiednich soli pirylowych borowodorów metali alkalicznych lub ich wzajemne oddziaływania. z magnezem. Cpd. : W porównaniu z P., ich zredukowana forma to 2, 3-di-hydro-g-P.i tetrahydropirany są łatwiej dostępne i odporne.

2, 3-dihydro-g-P. (bp 85, 4-85, 6 0 999 ° C,

0, 9261, 1, 4420) łatwo tworzy addukty przez podwójne wiązanie i jest stosowane w org. synteza jako ochrona tetrahydropiranylowa alkoholi: Alkohol m. zregenerowany przez działanie wodnym roztworem. Otrzymuje się 2, 3-dihydro-g-P. dehydratacja alkoholu tetrahydrofurfurylowego przez Al

2 O

3 przy 280-350

0 C. Tetrahydropiran wytwarza się przez ogrzewanie 1,5-pentanodiolu z 60% H 2 SO 4 999 lub katalitycznie. przez uwodornienie g-P. i 2, 3-dihydro-g-P. w obecności. Pd / C . Dr. naib. ważne pochodne P . -pirony

i związki pokrewne. Zobacz także Benzopyrans, Dibenzopyrans, Coumarin, Flavones. Lit. : Związki heterocykliczne, wyd. P. Elderfield, per. z angielskim. , tom 1, M., 1953, str. 269-310; Drygin. V., Garnovskii AD, Kazantsev A. V., "Successful chemistry", 1985, w. 54, c. 12, str. 1971-96. P. A. Karakhanov, V. I. Kelarev. Encyklopedia chemiczna. - M .: radziecka encyklopedia. Ed. I. L. Knunyants. 1988.