Polarografia

odchylenie voltamperometrii przy użyciu mikroelektrodą wskaźnika od ciekłego metalu, opatrunki-st To- okresowo lub stale aktualizowana. W tym przypadku nie ma długotrwałe gromadzenie produktów elektrolizy garderoby sti elektrody sekcji roztwór elektrolitu. komórka. Elektroda wskaźnikowa w elektrodzie rtęciowej jest zwykle elektrodą upuszczającą rtęć. Elektrody Ispol'uet-kapanie postaci dobrze cieczy i amalgamatu topi struychatye elektrody ciekłego metalu elektrody mnogokapelnye w cieczy RYH metalu lub stopu jest wtłaczane do szklanych płyt porowatych i wsp.

Zgodnie z zaleceniami IUPAC jest ich kilka. PA warianty PA prądu (I zbadano zależność prądu na potencjalne Eindikatornogo mikroelektrody) ostsillopolyarografiya (zależność dE / dt tif o określonej i (t), gdzie T -czas) P. skokowej I (Hom zależność i) różnica P. (różnica prądów w zależności od dwóch komórek E) n. z jednym lub wieloma skanowania Eza trwania każdej kropli, cykliczne P. trójkątny skanowania e R. ze skokiem skanowania E, różnicy. rodzaje prądu przemiennego i impulsowego itp.

u polarograms zarejestrowanych AP przy użyciu elektrody wskaźnik wyciekania oscylacje obserwowane I, proporcjonalnie do wartości I.Oscylacje te są związane ze stopniowym wzrostem obszaru kropelek i jego okresowości. klify. Aby wygładzić oscylacje, należy użyć urządzeń rejestrujących (galwanometrów) o dużej stałej czasowej, np. Tłumienia. za pomocą łańcuchów RC (obwodów elektrycznych składających się z rezystorów i kondensatorów) lub bramkowania, to znaczy rejestrowania prądu przez krótki czas. żywotność każdej kropli, prąd utrzymywany bez zmian do podobnych pomiarów przy następnej kropli. Stały przepływ prądu za pomocą stroboskopu nazywany jest polaryzacją smaku. Średnia wartość I zależy od okresu kapania, który zmienia się wraz ze zmianą w E. Aby utrzymać kroplówkę w zakresie stałej stałej kompozycji, upuść kroplę, na przykład. lutowane do końca kapilary za pomocą łopatki lub elektromagnetyzmu. malleus. Taki przymus. kropla często łączy się z głaskaniem. W małych okresach kapania (mniej niż 0, 5 s) w przypadku elektrod z wymuszonym. kropelki kropli są bardzo wysokie w pojemnościowej części prądu dzięki ładowaniu podwójnego elektrycznego. warstwa świeżo uformowanej kropli; to pozwala nam badać adsorpcję org. wejście na kapiącą elektrodę. Obszary zastosowania AP i sprzętu stosowanego w tej metodzie są takie same jak w woltamperometrii. Specjalny zakres zastosowań P. -Dochodzenie i analiza metali. topi się i amalgamaty (zwane także amalgamatyczną ropą naftową, tj. w P. z elektrodami wskaźnikowymi z amalgamatem).

P. jest szeroko stosowany w org. chemia do analizy i badania reaktorów. zdolność indywidualnego wejścia, jak również ustalenie mechanizmu procesów elektrodowych, w celu zidentyfikowania możliwości przeprowadzenia elektrosyntezy i znalezienia optimum. warunki jego działania.Potencjał półfali wynosi E 1/2 w przypadku elektrochemii odwracalnych. procesy zbliżają się do termodynamiki. utlenia się. -restore. potencjał systemu; dla procesów nieodwracalnych, gdy prędkość jest elektrochemiczna. stadium jest małe, E 1/2 jest wyznaczone przez wartość standardowej stałej szybkości dla przenoszenia elektronu, która w pewnych warunkach dobrze koreluje ze stałymi szybkości chemii. pcje tych substancji i ich właściwości termodynamiczne. cechy (patrz Relacje korelacji). Na wartości E 1/2 nieodwracalnych procesów elektrodowych istot. wpływ wywiera struktura podwójnego elektrycznego. warstwa.

Ograniczający (lub maksymalny) prąd w plazmie można określić nie tylko przez dyfuzję c-c do elektrody, ale także przez szybkość tworzenia elektrochemicznie czynnej substancji w wyniku reakcji chemicznej. p-tion. Taki prąd nazywany jest kinetycznym. On m. B. wolumetryczne, jeśli w przestrzeni elektrody zbliża się p, lub jest powierzchowne, jeśli przynajmniej część, która jest adsorbowana na powierzchni elektrody, uczestniczy w procesie. Jeśli elektrochemicznie aktywna postać jest regenerowana w wyniku chem. przekształcenia z produktu elektrody p, wówczas takie procesy nazywane są procesami katalitycznymi. Ucząc się kinetycznie. i katalityczny. fale w plazmie pozwalają wyznaczyć stałe szybkości szybkiej chemii. r na przykład. wzajemne. aniony k-t z jonami H 3 O + , kompleksowanie, utlenianie.

Lit. : SG Mayranowski, Katalityczne i kinetyczne fale w polarografii, Moskwa, 1965; jego ta sama, podwójna warstwa i jej skutki w polarografii, M., 1971; Mayranovskii SG, Stradyn Ya. P., Bezuglyi VD, Polarography in Organic Chemistry, Leningrad, 1975; Turyan Ya.I., reakcje chemiczne w polarografii, M., 1980; Salikhanova RM -F. , Ginzburg GI, Polarografy i ich wykorzystanie w praktycznych analizach i badaniach, M., 1988; Bezuglyi VD, Polarography in Chemistry and Polimer Technology, 3 wyd. , Moskwa, 1989 B. J. Kaplan. S. G. Mayranovsky.


Encyklopedia chemiczna. - M .: radziecka encyklopedia. Ed. I. L. Knunyants. 1988.