Radical Polimeryzacja

,

, , w których centra aktywnego wzrostu są wolne. radykałów. RP jest możliwe dla większości monomerów winylowych, winylidenu, dienów, a także dla niektórych intensywnych cyklów. połączenia. Niektóre są niezadowolone. monomery nie są w stanie polimeryzować za pomocą mechanizmu radykalnego z powodu steryczności. trudności (np. 1,2-dipodstawione monomery winylu) lub w przypadku zdegenerowanego przeniesienia łańcucha (patrz poniżej), np. propylen, monomery allilowe.

P. Jeden z najważniejszych. prom. sposobami w pierścieniowym pół polimerów produkowanych na świecie, t. h. polietylen (wysokociśnieniowa) polistyren kopolimery etylenu i styrenu z rozkładem. Monomery polarne chlorku winylu, żywice akrylowe, i polimetakrylany liczba syntetycznych. Kauczuki i rozpuszczalne w wodzie polielektrolity łańcucha węglowego.

Kinetic. Projekt schematu RP obejmuje cztery podstawowe etapy: inicjację, wzrost, transmisję i zakończenie obwodu. Na etapie inicjacji pierwotne rodniki monomeru powstają w wyniku reakcji bezpośrednich. moc. Efekty (ciepło, promieniowanie UV lub jonizującego, w ciągu ostatnich dwóch, patrz Fotopolimeryzacja, promieniowanie utwardzeniu .), lub częściej w interakcji. Monomer z rodnikami, powstający w wyniku homolitu. rozpad specjalnie wprowadzonych inicjatorów inicjatorów rodnikowych (na przykład, nadtlenki, wodoronadtlenki, związki azowe). Aby zwiększyć szybkość inicjacji w niskich temperaturach, reduktory dodaje się do nadtlenków, na przykład sole metali przejściowych lub amin (tak zwane inicjatory redukujące oksytury).

Etap inicjacji obejmuje co najmniej dwa kolejne etapy. elementarny akt - generowanie rodników R

X (p-tion 1, a) i ich interakcje. z monomerem (p-1, b): (I-inicjator, M-monomer, M

X 1 jest głównym monomerycznym rodnikiem, k 1 i k " 1 - stałe szybkości odpowiednich p-kcji). Oprócz p-tionów (1, b), rodniki R X mogą uczestniczyć w reakcjach ubocznych, co jest brane pod uwagę przy pomocy współczynnika. skuteczność inicjacji (f); ten ostatni charakteryzuje stosunek liczby rodników biorących udział w reakcji (1, b) do całkowitej liczby rodników utworzonych z ration (1, a). Wartości f wynoszą zwykle 0, 6-0, 8, ak 1 i są rzędu 10 -5 -10

-4 z 1 i 10-10 3 l / (mole Encyklopedia chemiczna .-- M .: Soviet Encyclopedia., Edytowane przez IL Knunyants., 1988.